过渡金属的氧化物是一类很重要的催化剂,金属氧化物粒子可以通过溶剂热法、溶胶-凝胶法和浸渍法等方法制备。此外,金属氧化物的形状可通过调节作为诱导剂的表面活性剂的比例而改变。金属氧化物高的表面积、体积比、良好的稳定性和可循环使用性,使之成为各种有机化学反应催化剂的不二选择。
金属氧化物粒子如纯的或掺杂的TiO2、WO3可有效分解挥发性有机化合物(VOC)。由于WO3的导带水平(+0.5V)比O2的氧化还原水平更正,长期以来被视为不适合催化降解空气中有机物和具有很强电子受体的反应体系,而掺杂Pt的WO3在可见光照射下降解有机化合物的能力显著提高。Abe等利用光沉积法用H2PtCl6·6H2O作Pt源,在纯水体系中,在有可见光照射的条件下将Pt负载到WO3微球上,而后转移到甲醇溶液中,Pt得以高度均匀分散负载到WO3微球上。WO3粒子与Pt-WO3粒子的TEM照片如图9、图10所示。在可见光照射下评价Pt-WO3降解有机物的催化活性,并与在相同实验条件下N-TiO2和WO3同时降解乙酸、乙醛的结果进行对比,结果表明Pt-WO3的催化活性显著高于N-TiO2和WO3,其催化活性甚至可与在紫外光下的TiO2的催化活性相提并论。
利用光声光谱(PA)测定掺杂Pt的WO3在反应过程中的电子转移机理,惊奇地发现WO3中产生的光激发电子更倾向于与O2发生反应,且Pt的存在增强了这种反应效应。掺杂Pt后WO3催化活性的提高归因于Pt的存在促进了多电子还原而非单电子还原。该研究表明,利用简单氧化物负载纳米离子的复合催化剂促进多电子还原O2,从而显著提高可见光下高催化活性和耐用性催化剂的策略是行之有效的。 |