我国生产铼品的工艺技术经过不断改进与完善,已进入全球同行业先进行列中。目前世界上工业化生产中常用的工艺主要有以下几种。
1、 烟道灰水吸收直接沉铼法
铼的硫化物易被氧化成易挥发且易溶于水的P,o2o7,经水吸收与多次循环后,形成HReO4溶液;抽出部分此液,浓缩后在空气搅拌下加KC1沉铼,经热水溶解(有时要加H2 )后冷却至-5—-7℃重结晶得到纯KRG:~4,1 000℃下H2还原可得铼粉。该法为传统的工业化提铼工艺。在此基础上研制了钼精矿焙烧尾气收尘和铼淋洗一体化装置,有结构简单、操作方便、造价低廉、运行稳定可靠的优点,且能耗低,可节省约一半的能源;回收效率高,收尘率达95%以上,铼的回收率达9o%以上。
2、碱浸置换法
沈强等通过对辉钼矿焙烧后的烟道灰性质进行分析,提出了碱浸置换工艺。对烟道灰中的氧化物碱浸出,碱浸出液用锌片置换,得到水合二氧化铼沉淀:该工艺流程简单,回收率高,铼的整体回收率为92%,投资少,运行成本低,且工艺中的碱浸出渣(含o%以上MoS2)回窑氧化焙烧,可进一步回收其中的钼及富集铼。
3 、萃取法
在硫酸或盐酸介质中可用或季胺盐等萃取铼,反萃可用、等。均可达定量萃取。而对于水浸或碱浸的钼烟灰浸出液。
4 、离子交换法
交换法,NH4SCN溶液分别淋洗钼和铼,实现钼、铼的分离,分离系数为38.8,已满足铼、钼的分离要求。
5 、压煮法
高压浸煮法又分为高压氧浸、高压酸分解与高压碱浸等的全水冶流程,可综合回收Re、Mo及S等,回收率较高;但此法比火法复杂、生产间断,要求设备耐腐,且物料中S的热能没有利用。非标准钼精矿采用传统方法难以有效提取钼、铼,陈庭章等采用酸性氧压煮,压煮液除硅净化后用低浓度胺类萃取铼,氨水反萃得铼酸铵溶液;再通过浓缩、脱色、冷却结晶多次,最后的铼酸铵溶液经离子交换处理制得高铼酸铵产品。该工艺为难处理含铼钼精矿的综合利用提供了良好的前景。
6 、萃淋法
萃淋树脂分离富集技术是上世纪八十年代才发展起来的一种新的分离技术。萃淋树脂是一种含液态萃取剂的树脂,因而兼有萃取剂的高选择性和离子交换剂的高效性特点,具有较大的发展前途。
7 、液膜法液膜分离技术是分离物质的一种高效、简单、快速、节能和有选择性的新兴分离技术。
8、 活性炭吸附法
活性炭结构蓬松,表面积大,吸附能力强。生产中应选择常温吸附;活性炭粒度对铼的吸附率有响,粒度小的吸附率大,粒度大的吸附率小;吸附液中含钼有利于铼的吸附,其吸附速率一般提高l5%左右。 |