到了二十世纪50年代,环保意识逐渐被世人所重视,硫酸法所造成的环境污染也被业界所注意。1951年,加拿大魁北克铁钛公司采用高钛渣作硫酸法制钛白粉的原料取得成功,为钛白粉生产减少副产品提供了新的原料路线。与此同时,业界也开始了氯化法的研究制造。1949年,杜邦公司开始研究氯化法钛白粉工业规模的生产。1956年,杜邦公司开始用氯化法生产钛白粉。到了1957年,高品质的R型钛白粉在美国境内开始被大量制造使用。初期发现以氯化法制成的钛白粉与硫酸法所制成的钛白粉比较之下,其遮盖力及调色力高出7%以上,而且容易分散。
二十世纪60年代,钛白粉制造技术则集中在表面处理技术的研究开发,以期能改善分散性和耐候性。这个时候发展出所谓“硅包裹”(Silica Encapsulation)的表面处理技术,大大提高了耐候性,适用于屋外涂装等用途。
二十世纪70年代,由于水性涂料的需求大增,涂料制造厂家对钛白粉的使用更加殷切。水性且易分散的钛白粉浆剂(Slurry)则在这个时候推出,开创了钛白粉应用的新纪元。70年代,大型的跨国企业逐渐形成,全球产量已达标160万吨而其中几大家(DuPont,Tioxide,SCM,Kemira,Kerr McGee)占去了70%左右。
二十世纪80年代,由于钛白粉在工业上用途相当广泛,各大主要制造厂为因应客户的要求,发展出各种不同规格的钛白粉,开始在品质及服务上相互较劲。此时钛白粉已不再是特殊化学品,而被定义成泛用化学品(Commodity)。
二十世纪90年代,钛白粉工业遭受到一连串挑战,如:产能过剩,需求疲软,售价低落及环保投资高昂,全球经济的不景气,致使北美、西欧地区成长缓慢;而发展区域就集中在亚太地区。从1990年到2000年,十年间可以说是全球钛白粉工业自产生以来变化最大的十年。变化其一:各主要厂商在亚太地区投资设厂或增加生产线,加入竞争行列。Tioxide钛白粉集团在马来西亚投资建成5万吨硫酸法装置于己于1992年投产;杜邦公司在台湾关音投资建成6万吨氯化法装置于1994年投产,并不断扩充改造该装置,于1999年底已成功达产10万吨。另外MIC公司,Kerr McGee公司也纷纷将其亚太地区装置扩产改造。变化其二:兼并重组。近几年,在公司合并、兼并、资产重组之风影响下,钛白粉行业也掀起了全球性的兼并和重组风波:法国的罗纳-普朗克公司(Rhone-Poulenc)钛白粉厂全部被美国美联化学公司(MIC,前身称SCM)收购,MIC的年生产能力由兼并前的47.3万吨上升到71.5万吨,世界排名也由第三位上升至第二位;美国克尔-麦吉公司(Kerr McGee)兼并了德国拜耳公司钛白粉厂和Kemira公司主要钛白粉工厂,其年总产能力由原17万吨增至60万吨以上,排名由原第八位升至第三位;后英国帝国化工公司(ICI)下属二氧化钛子公司(TIOXIDE),原是世界钛白粉排名第二位的大公司,现被美国亨兹曼公司(HUNTSMAN)收购;其他还有一些公司也在酝酿中。兼并重组后,英国帝国化工公司、法国罗纳-普朗克公司和德国拜尔公司已退出了钛白粉行业,原十大公司缩减为八大公司
中国钛白粉工业起步较晚。1955年,一些研究机构开始了硫酸法的系统研究1956年在上海、广州和天津等地开始用硫酸法生产钛白粉,以生产搪瓷和电焊条钛白粉起步,产量低,质量也差。随后就逐步建立了一些钛白粉厂,设备趋于正规化和大型化,产量也有了较大的发展,质量不断提高。1958年制成涂料用A型钛白粉。
1967年,初步掌握硫酸法制R型钛白粉技术,但由于当时条件的限制,技术落后,发展十分缓慢。
1978年全国钛白粉总产量不过2万吨,其中颜料级钛白粉所占比例不到15%。
80年代中期,利用“攀枝花钒钛磁铁矿资源综合利用”科技攻关中取得的硫酸法钛白粉开发成果,改造了一批老厂,兴建了一批新厂,装置技术水平有所提高,年生产规模迈向了5千吨级,产品品种转为以生产涂料用颜料级钛白粉为主。
80年代后期,正遇上世界钛白粉市场黄金时代,全国各地兴起了大办钛白粉厂热潮,这个时期可说是中国钛白粉工业发展史上的第一个繁荣期。
到90年代初,包括乡镇企业,全国已达100多家钛白粉厂,年生产能力猛增至近10万吨。但紧随世界钛白粉市场低潮的到来,大部分匆匆上马的小厂就倒闭了。90年代初,中国从国外引进了年产1.5万吨钛白粉能力的三套硫酸法和一套氯化法生产装置。硫酸法除济南裕兴化工总厂一套刚建成试生产外,其余均已投产并运转良好。氯化法钛白粉因熔盐氯化和氧化还存在一些技术难题,正在攻关解决中,目前已取得重大进展,其装置试车已2次达到连续运转7天以上,产品合格率达90%以上,第一步攻关目标已基本实现。这几套装置,技术比较先进,改变了中国钛白粉仅有硫酸法工艺,仅能生产低档锐钛型钛白粉、小规模生产方式的落后面貌。 |