“我市一家已废弃的小化工厂,原来正常生产的时候每年创收最多几十万,但留下了3万吨的铬渣,而这些有害物质处理起来的花费就需要3000多万元。”去年底,郑州市环保局党组书记、局长刘炳辰接受记者采访时很是感慨。
他所提的铬渣,处理起来是个世界性的难题。据有关部门统计,目前我国尚有几百万吨铬渣堆存还没有得到无害化处理。
全国人大环资委2003年底的一项调查表明,当时30多个传统铬盐厂每年上缴利税总计1亿元左右,而处理每年产生的铬渣则需要5亿元(接受本报记者独家采访的业内专家说,前面说的3000万元和现在的5亿元数字有待商榷,直接处理铬渣费用没有这么高,如果包括土壤修复,数字差不多。也有专家认为可能存在地方虚报现象,因为土壤修复并不好评估)。随着企业生产技术水平进步,铬渣少排了,但已有的处理起来对于企业、对于地方来说,仍旧是一笔不小的开支。
铬渣,无小事。
铬盐是工业原料
铬渣是极度污染
中国从美国进口的善存片、善存银片和施尔康每片均含有铬50微克~100微克,为了补充铬盐,中国市场上也推出了富铬鸡蛋、富铬奶粉等多种补铬保健品。植物试验表明,铬能提高各种氧化酶的活性,增强植物叶片的光合作用,从而大大提高植物产量。
这仅仅是铬盐在医疗保健和饲料添加剂等方面的开发应用日益增多,需求量不断增长的一个缩影。
据记者了解,国民经济中约10%的产品与铬盐有关。铬盐是我国无机化工主要系列产品之一,广泛应用于冶金、制革、颜料、染料、香料、金属表面的处理、木材防腐、军工等工业中,被列为是最具有竞争力的8种资源性原材料产品之一。2005年我国铬盐的产量(以红矾钠计)就已达到25.9万吨,约占世界总产量的1/4。
很多消费者穿着皮革,却不知皮革使用碱式硫酸铬等铬盐鞣制,多数合成鞣剂本身不具有鞣性,它只是借助于铬盐而与皮革达到良好结合。为什么貌似一样的时装,一件卖3万元,另一件只能卖300元?这其中的诀窍之一,就是经过高档的合成鞣剂处理,品牌皮革具有卵石花纹的质感。
而穿着皮革的消费者更不知道的是,皮革在其制作过程中产生含铬的废料对环境是有污染的。
据本报记者了解到,铬渣污染是迄今未能解决的世界环保难题。铬盐工业为无机化工与冶金材料交叉的重污染行业。铬盐目前采用的传统高温焙烧-水浸-多级蒸发结晶工艺,资源能源利用率很低,铬转化率仅为75%,每吨铬盐产品要排放2~2.5吨高毒性铬渣,所含致癌性铬酸钙为国家排放标准的数倍。
因此,铬盐行业长期被列为我国严重污染行业之首,年排放高毒性铬渣30万吨及大量含铬粉尘废气,数百万吨积存废渣严重浸染地下水体,东北地区某厂曾造成1800吨水井报废的恶性事件,严重危及环境以及产业本身的生存发展。
美国、日本等发达国家从上世纪80年代起就探索新的铬生产方法,以解决铬盐工业的严重污染问题,虽然投入巨大,但收效甚小,至今未能取代传统方法,也未能从根本上解决铬渣污染问题。美国最大的铬盐厂之一Allied-Signal公司因污染困扰而被迫关闭停产。实力雄厚的德国拜耳公司致力于净化工艺的改进,至今仍被铬渣困扰,由于德国公众对铬污染反应强烈,拜耳公司最后只能把积渣如山的本土铬盐厂转移到南非。
产量消费均居世界第一
清洁生产要求产业升级
从我国铬盐行业的发展看,自1958年建成第一条铬盐生产线至今,先后有70余家企业生产过铬盐。其间,在1992年达到高峰,共有52家企业同时进行生产。这些企业大多规模小、工艺技术落后,由于缺乏市场竞争力和污染控制手段,先后关闭、破产、转产,而其产生的铬渣有的现在仍然没得到彻底治理。
记者在采访中了解到,1959年开始从事铬盐生产的青岛红星化工厂,曾是国内最大的铬盐生产企业之一,由于严重的环境污染,1991年青岛红星化工厂停止铬盐生产,这个厂成为国内首家因环保问题被迫停产的铬盐生产企业。
为防治铬盐生产排放的废水、废渣对环境的污染,早在1985年,由原国务院环境保护小组提出,化学工业部天津化工研究院负责起草,城乡建设环境保护部发布实施的铬盐生产标准,就提出新建厂应采用先进的工艺流程、设备及治理含铬废渣、废水的措施,现有企业应大力加强生产管理,搞好设备改造与维修,杜绝跑、冒、滴、漏,避免生产事故,降低原材料消耗,减少废渣中水溶性铬酸钙含量。含铬废水应实行循环套用降低用水量。生产过程中排出的废渣,应进行处理堆放或综合利用。暂时没有条件处理的需专设具有防水淋、防扬散、防渗漏的存放场所。
1992年5月,由当时的化工部和国家环保局发布的《关于防治铬化合物生产建设中环境污染的若干规定》中明确指出:铬盐行业要“逐步实现大型化、集中化、污染治理规范化”的指导意见。自该规定出台以后,我国基本杜绝了新上铬盐项目,并逐步淘汰了生产能力不足1万吨/年的小厂。
2006年全国有铬盐生产企业25家,最大规模4万吨/年,最小规模1500吨/年,单条生产线最大规模为1.5万吨/年,最小规模为1500吨/年。但这些企业采用的技术,大多仍是落后的有钙培烧工艺,工艺技术、装备和生产规模达不到有关清洁生产的要求。
在生产过程中减少铬渣排放并再利用,一直是国家相关部门提倡和政策引导的。本报记者曾参加2006年10月底当时国家发展改革委工业司主持召开的全国铬盐行业管理会议。国家发展改革委工业司要求铬盐行业贯彻实施《行政许可法》和《国务院确需保留的行政许可的决定》,尽快制止违规建设和无序发展的现象,进一步加强行业管理,依靠技术进步和自主创新,转变经济增长方式,推动铬盐行业的产业结构调整和优化升级,使铬盐行业早日走上科技含量高、经济效益好、资源消耗低、环境污染少、安全有保障的健康发展道路。
记者了解到,截至目前,全国已发布30项工业行业清洁生产评价指标体系,用于评价工业行业企业的清洁生产水平,作为创建清洁生产先进企业的主要依据,并为企业推行清洁生产提供技术指导。试行的铬盐行业清洁生产评价指标体系是其中之一。
工信部节能与综合利用司司长周长益日前也透露,2010年完成钢铁、焦化等9个重点行业清洁生产水平评价标准,启动铬盐、聚氯乙烯行业清洁生产水平评价标准修订工作。 中国无机盐工业协会有关负责人对本报记者说:“自2000年以来中国铬盐产品产量9年翻了一番多,平均年递增长率10%。2008年全球产量84万吨,中国28万吨,占世界的33%。2009年生产能力约35万吨,约占全球产量的40%,一举称雄世界。目前,我国铬盐生产不光生产量,消费量也居世界第一。”
而中国铬盐企业快速发展主要原因之一是,由于受铬渣污染问题的困扰,一些发达国家开始压缩铬盐生产能力,改为从发展中国家进口铬盐产品。
经过整顿与产业洗牌,现在我国18家企业,最大规模已在10万吨以上。随着产业集中度提高,企业生产规模化,竞争力增强,技术水平提升,特别是国家行业标准要求提高,铬盐业已经摆脱了过去无序发展的状态。
国际金融危机也给我国铬盐行业带来了需求减弱等不利影响。2008年下半年有5家停产,其余均处于减产或半停产状态,全行业库存产品约2万吨,高价原材料铬矿库存约5万吨,市场销售价也较8月以前下降50%至60%。随着经济逐步复苏,铬盐行业也慢慢恢复了元气。
彻底处理技术未成熟
新技术产业化尚待时间
20世纪80年代后期,英国海名斯、美国西方化工等公司开发出的无钙焙烧技术,铬渣排量减小到每吨800到900公斤。更重要的是,铬渣不含有致癌的铬酸钙。是目前国外仍然流行的先进技术,尽管仍未彻底解决铬渣污染问题,然而,这一技术长期以来对中国封锁。
中国科学院工程研究所研究人员在张懿院士的率领下,于20世纪90年代初提出了“生态化工”新方案,以铬盐清洁生产为首选课题,经过10年努力,对铬盐生产工艺及设备进行了全面更新,完成了多项工业性试验,最后形成了‘亚熔盐液相氧化与钾碱再生’的铬盐清洁生产技术新体系。
记者注意到,两年多前,也就是2007年9月24日,蓝星集团宣布,世界首套采用清洁生产工艺(中科院的技术)的万吨铬盐项目在河南义马顺利投产,标志着制约世界铬盐工业的铬渣污染问题将得到根本解决。目前,蓝星集团在山东济南拟建一个3万吨的项目,正在做前期可行性研究和环评报告。
记者为此求证中国无机盐工业协会有关专家。他告诉本报记者,此项工艺主要针对的是红矾钾,而铬盐业生产铬渣排放大头还是在红矾钠生产上。而当时“标志着制约世界铬盐工业的铬渣污染问题将得到根本解决”现在看来有些夸大之词。
日前,一项铬盐生产无含铬弃渣排放创新研究成果――“少碱低钙焙烧铬渣联产低铬生铁工艺技术”,在一家企业中问世,原国家环保总局副局长叶汝求代表专家鉴定组给它下了这样的评语:此套工艺技术可为铬渣污染难题提供技术支持,推动我国铬盐清洁生产,加快危险固废物资源综合利用。
铬渣来炼钢减排又生金。鉴定会上,该技术成果研制完成单位新疆沈宏集团技术总监关振波介绍,该项技术不仅能够彻底殆尽消纳铬渣,无二次污染产生,而且利用铬渣生产的低铬生铁新产品在填补国内空白、延长企业产业链、创造新的经济增长点、显著增加企业经济收益的同时,也为相关用户创造了可观的经济效益。
“目前,所有铬盐生产企业都存在铬渣积存问题,同时在生产过程中还不断产生新渣继续污染,这是每个铬盐生产企业无法回避的事实。产生新渣的罪魁祸首是落后的生产技术――有钙焙烧工艺,这是目前我国绝大部分铬盐企业采用的生产工艺,它正是铬盐行业在环境保护问题上的隐患所在。铬盐业生产技术发展的方向是无钙焙烧,国家相关部门也正在制定政策鼓励企业向这方面发展。当然,目前国内铬盐生产企业也有采用无钙焙烧技术,但设备、工艺流程以及可持续性是否能够达到产业化和普及,还有待时间验证。”接受采访的专家如是说。
记者了解到,甘肃锦世化工有限公司是全国第一家成功应用无钙焙烧工艺技术生产红矾钠的企业。
对于现有堆存的铬渣再利用,据专家说,还有许多方法可解决。如:可作玻璃着色剂;铬渣还可干法解毒,将铬渣与无烟煤按适当比例混合,在800%~900℃下进行焙烧,使6价铬还原成3价铬。但因技术、经济等方面的原因,完全马上消除现有铬渣,包括生产过程中利用最新技术还有很大难度。
在现存铬渣处理上,业内专家告诉本报记者:“按一吨铬渣处理补贴几百元计算,自2005年开始国家财政补贴,国家财政补贴资金已达十几亿。”
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